（1）①当产生碘单质的量最多时IO3-被还原为I2，HSO3-被氧化为SO42-，根据得失电子守恒计算；

②当a=1时，HSO3-被完全氧化为SO42-，IO3-被还原为I-，当a=1.2时，IO3-被还原为I2，根据得失电子守恒列式计算；

（2）根据方程式2NaHCO3=Na2CO3+H2O+CO2↑、2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O可知：①当16.80g完全为NaHCO3时，反应后固体质量最小；

②当NaOH和NaHCO3中H原子完全转化成H2O时，生成H2O的质量最多，发生反应为NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O，设出二者物质的量，结合总质量计算。

(1)①当产生碘单质的量最多时IO3-被还原为I2,1mol IO3-被还原转移电子5mol； HSO3-被氧化为SO42-,1mol HSO3-被氧化转移电子2mol,根据得失电子守恒,消耗n(IO3-)=3mol×2÷5=1.2，

故答案为：1.2；

②当a=1时,3molHSO3-被完全氧化为3mol SO42-, IO3-被还原为I−,当a=1.2时, IO3-被还原为I2;设生成I−的物质的量xmol,则生成碘单质的物质的量为 (a−x)/2mol,根据得失电子守恒 (a−x)/2×10+6x=3×2,x=6−5a,所以若1<a<1.2 时,溶液中SO42-与I−的物质的量之比为3:(6−5a)，

故答案为：3:(6−5a)；

(2)发生反应为2NaHCO3 = Na2CO3+H2O+CO2↑、2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O，

①当16.80g完全为NaHCO3时,反应后的固体质量为：106g/mol×16.8g÷84g/mol×1/2=10.6g，

若16.8g固体完全为NaOH，剩余固体质量不变，仍然为16.8g，

所以得到固体最小质量为10.6g，即b的最小值为10.6，

故答案为：10.60；

②当NaOH和NaHCO3中H原子完全转化成H2O时,生成H2O的质量最多,此时NaOH和NaHCO3的物质的量之比为1:1,发生反应为：NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O，设NaOH和NaHCO3的物质的量均为x，则84x+40x=16.8，解得：x≈0.1355mol，根据反应可知，生成固体碳酸钠的物质的量为0.135mol，质量为：106g/mol×0.1355mol=14.363g≈14.36g，

故答案为：14.36。